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教育部


教育部办公厅关于印发《国家基础教育课程改革实验区2004年初中毕业考试与普通高中招生制度改革的指导意见》的通知


教基厅〔2004〕2号


　　根据《中共中央国务院关于深化教育改革 全面推进素质教育的决定》和《国务院关于基础教育改革与发展的决定》的精神，加快中小学评价与考试制度的改革，是建立基础教育新课程体系，扎实推进素质教育的关键环节。2004年，在17个国家基础教育课程改革实验区将有首批使用新课程的初中生面临毕业和升学，为保证基础教育课程改革向纵深发展，各地应按照《教育部关于积极推进中小学评价与考试制度改革的通知》要求，在17个国家实验区认真组织初中毕业考试与普通高中招生制度的改革。现将《国家基础教育课程改革实验区2004年初中毕业考试与普通高中招生制度改革的指导意见》印发给你们，并就有关要求通知如下：

　　一、各省级教育行政部门及实验区所在地的地（市）及县（区）教育行政部门，要加强领导，协调各职能部门，精心组织，积极推进，稳妥实施初中毕业考试与普通高中招生制度的改革，并为改革提供政策保障；要及时、认真总结改革经验，为2005年在全国更大范围内进行初中毕业考试与普通高中招生制度改革奠定基础。

　　二、各省级教育行政部门要会同实验区及实验区所在的地级市有关部门组成初中毕业考试与普通高中招生制度改革领导小组，在调查研究的基础上，结合实验区实际，根据《国家基础教育课程改革实验区2004年初中毕业考试与普通高中招生制度改革的指导意见》，制定本地区初中毕业考试与普通高中招生制度改革的具体方案。

　　三、初中毕业考试与普通高中招生制度改革是中小学评价与考试制度改革的重要组成部分，基础教育行政主管部门要全面承担起这项工作的责任；各级教研部门要在教育行政部门的领导下，认真研究考试改革的业务及管理问题，做好参谋和服务；其他有关部门要根据本实验区的改革方案积极做好协调和服务工作。

国家基础教育课程改革实验区2004年初中毕业考试与普通高中招生制度改革的指导意见

　　为贯彻落实《中共中央国务院关于深化教育改革 全面推进素质教育的决定》和《国务院关于基础教育改革与发展的决定》及经国务院同意印发的《教育部关于积极推进中小学评价与考试制度改革的通知》（以下简称《通知》）中提出的关于改革中小学评价与考试制度的要求，在两年课程改革、评价与考试改革探索的基础上，2004年，要在17个有首批初中毕业生的国家基础教育课程改革实验区，积极稳妥地推进初中毕业考试与普通高中招生制度改革，为推动、保障基础教育课程改革向纵深发展，并为2005年在更大范围内进行初中毕业与普通高中招生制度改革奠定基础。

　　初中毕业考试与普通高中招生制度改革是全面推进素质教育工作的重要组成部分，要通过制度创新，使学校的各项工作特别是教育教学工作更加符合素质教育的要求，促进学生德、智、体、美等方面全面发展。

　　本次初中毕业考试与普通高中招生制度改革要改变以升学考试科目分数简单相加作为唯一录取标准的做法，力求在初中毕业生学业考试、综合素质评定、高中招生录取三方面予以突破。为此，对实验区初中毕业学业考试要单独命题，普通高中招生要单列计划、单独招生，以保证考试与招生制度改革的顺利实施。现就初中毕业考试与普通高中招生制度改革提出如下指导意见：

　　一、初中毕业生学业考试

　　1．初中毕业生学业考试是义务教育阶段的终结性考试，目的是全面、准确地反映初中毕业学生在学科学习目标方面所达到的水平。考试结果既是衡量学生是否达到毕业标准的主要依据，也是高中阶段学校招生的重要依据之一。

　　2．学业考试应在课程内容结束后由当地教育行政部门统一组织。要减少考试科目，学业考试的科目由省级教育行政部门确定或提出指导性意见。同时，学校还应对学生在综合实践活动等方面的学习情况进行考查，并体现在初中毕业生综合素质评价中。

　　3．学业考试的命题应根据学科课程标准，加强试题与社会实际和学生生活的联系，注重考查学生对知识与技能的掌握情况，特别是在具体情境中综合运用所学知识分析和解决问题的能力，杜绝设置偏题、怪题。

　　4．学业考试的方式要多样化。可根据考试的具体内容采用纸笔测验、听力测试以及口试、实验操作等多种形式；纸笔测验也可采取闭卷、开卷或开闭卷结合等不同形式。

　　5．要明确命题、审题和阅卷的程序和要求，逐步建立命题、审题和阅卷制度，加强命题、审题和阅卷人员的队伍建设。

　　成立以骨干教研员和优秀教师为主的命题、审题小组，审题人员和命题人员必须分开。阅卷人员必须是当地在职的骨干教师。应确保阅卷工作的客观、公平和公正，特别要加强对主观题阅卷质量的管理，如在作文阅卷中要认真落实三人独立阅卷的要求。

　　6．学业考试的成绩应以等级制的方式呈现。根据各学科课程标准的基本要求确定合格标准；等级数和等级标准由各地根据考试结果，并结合当地的实际情况确定。任何单位和个人不得以任何形式根据考试成绩给地区、学校和学生排队或公布名次。

　　二、初中毕业生综合素质评价

　　7．根据《通知》的精神，为全面反映初中毕业生的发展状况，应对初中毕业生综合素质进行评价，评价结果应作为衡量学生是否达到毕业标准和高中阶段学校招生的重要依据。

　　8．综合素质评价的内容应以《通知》中提出的道德品质、公民素养、学习能力、交流与合作、运动与健康、审美与表现等六个方面的基础性发展目标为基本依据，各地可结合实际情况将其具体化，使综合素质评价的方法具有可行性，并力求评价结果的科学和公正。

　　9．实验区应组织专门力量制定综合素质评价方案，对学校的毕业生综合素质评价工作进行指导和监督，接受投诉与举报，对评价过程中的违规行为进行查处。

　　学校应成立初中毕业生综合素质评价工作委员会，其成员应具有广泛代表性。评价工作委员会负责制定评价工作的实施细则与具体程序。对毕业生的综合素质评价以班级为单位进行。评价工作委员会对校内各班级评价工作进行指导与监督，接受质询、投诉与举报，及时解决评价工作中的问题。

　　10．综合素质评价应充分尊重学生的自我评价，并在同学互评和学生成长纪录的基础上，经集体讨论，给予学生客观、公正的评价。评价时应注重对原始资料的分析与概括，避免以偏概全。

　　11．初中毕业生综合素质评价的结果包括两部分：（1）综合性评语。对学生的综合素质予以整体描述，尤其应突出学生的特点、特长和潜能。（2）等级。建议采用 “优”、“良”、“合格”、“不合格”四档。对学生某一方面表现评为“不合格”时应非常慎重。

　　12．初中毕业生综合素质评价的内容、方法、程序等应向学生及其家长做出明确的解释并公示。评价结果应通知学生本人及其家长，如有异议，校评定工作委员会应进行调研与处理。

　　三、普通高中招生录取

　　13．普通高中招生要坚持综合评价、择优录取的原则。学业考试成绩和综合素质的评价结果应成为普通高中招生的主要依据。

　　14．实验区应根据当地教育行政部门确定的招生计划，参照学业考试成绩和综合素质评价结果，按照差额投档的原则，分批录取。要避免将综合素质评价结果简单转换为权重作为录取依据的做法。

　　各高中学校根据报考学生的学业考试成绩和综合素质评价结果，确定学校招生标准并进行录取，必要时可组织专门委员会加试。

　　普通高中学校如要组织加试，必须经地方教育行政部门批准，加试内容应主要考查学生的创新精神和实践能力，以及综合运用所学知识分析问题和解决问题的能力，如参照学生初中阶段的研究性学习成果，采取面试、答辩等多种形式进行。

　　15．各地应依据本地区实际情况，在确保公正、公平的前提下，积极探索、试行优质高中部分招生名额分配、优秀初中毕业生推荐等多样化的高中招生办法，以促进义务教育阶段的学校均衡发展。在试行名额分配、推荐等招生办法时，要严格程序、公开过程，取信于民，防止走后门的现象。

　　四、组织保障

　　16．初中毕业考试与普通高中招生制度改革应通过制度创新来体现公正、公平、公开，应实行严格的公示制度、诚信制度、监督制度和监控评估制度等，杜绝腐败现象。同时各级教育行政部门应进一步采取有效措施，扩大优质教育资源，为普通高中招生制度改革创造条件。

　　（1）公示制度

　　各地初中毕业考试与普通高中招生制度改革方案，包括初中毕业生综合素质评定的内容、方法、程序，考试费用的收支，以及多样化的普通高中招生办法等，应提前向社会公示，征求意见，接受社会监督。要加大宣传力度，争取社会各界对改革的理解与广泛支持。

　　（2）诚信制度

　　逐步建立初中生学业考试、综合素质评价和普通高中招生录取的诚信机制。参与命题、审题、阅卷、综合素质评价、招生录取的有关人员，要签订诚信协议并建立诚信档案；同时要采取有效措施，督促有关人员严格履行诚信责任和义务。

　　（3）监督制度

　　纪检监察、教育督导、教育行政等部门应对学业考试、综合素质评价及普通高中招生录取工作，包括考试费用的收取与使用等进行监督，实行领导责任制。同时应有相应措施，实行社会监督。

　　学生、家长、教师和其他社会人士对于学业考试、综合素质评价及普通高中招生中可能危害公平、公正的现象和行为，或者对结果存在异议的，可向实验区评定委员会投诉，评定委员会应给出书面答复。

　　（4）培训制度

　　教育行政部门要采取措施,保证每个参与综合素质评价的人员得到及时有效的培训，提高其职业道德水平和综合素质评定能力，以确保评定结果的可信度。

　　（5）监控评估制度

　　教育行政部门全面负责学业考试、综合素质评价及普通高中招生录取工作，要全程监控工作的进程，充分了解有关情况，对出现的问题要及时予以处理。

　　省级教育行政部门应加强对命题工作的管理，对不符合考试命题和考试管理要求的，取消其命题权，另由省级教育行政部门组织专业人员命题。

　　17．实验区所在省级教育行政部门是本次国家基础教育课程改革实验区初中毕业考试与普通高中招生制度改革工作的领导者，要按照本文件要求，结合实验区的具体情况，在初中毕业生学业考试、综合素质评价、普通高中招生录取三方面形成有实质性突破的改革方案，并组织实施。

　　2004年17个国家级课程改革实验区的《初中毕业与普通高中招生制度改革方案》经公示后，应经实验区所在地的基础教育课程改革领导小组审议通过，并报教育部备案。

国家质量监督检验检疫总局


国家质量监督检验检疫总局关于印发《禁止在食品中使用次硫酸氢钠甲醛（吊白块）产品的监督管理规定》的通知

国家质量监督检验检疫总局

2002/10/01

国质检执(2002)183号



各省、自治区、直辖市及新疆生产建设兵团质量技术监督局：

　　去年以来，一些地区有些违法分子仍然在食品加工过程中违禁使用次硫酸氢钠甲醛（吊白块），危害人民群众生命安全及身体健康。为加强食品安全监督管理，从源头上堵住非食品原料吊白块流入食品企业，现将总局《禁止在食品中使用次硫酸氢钠甲醛（吊白块）产品的监督管理规定》印发你们，请各地根据实际情况贯彻实施，并及时向有关吊白块生产、分装、经销、使用企业及食品生产加工企业宣传。现就有关问题通知如下：

　　一、要切实加强对吊白块生产、经营的监督管理

　　目前吊白块生产企业主要有４家，注册生产地和厂名分别是江苏省无锡市大众化工有限责任公司、安徽省淮北美园化工公司、湖南省中成化工有限公司和山东省淄博齐翔工贸有限责任公司。江苏、安徽、湖南、山东４省质量技术监督局要切实担负起监管责任，立即组织向本省吊白块生产企业宣传本规定，使企业明确责任、切实执行；要摸清生产企业产品的销售对象，于８月２０日前报总局执法督查司。执法督查司将根据生产企业产品销售对象的情况，专门通知有关地方局加强对分装、经销、使用者宣传本规定，做到无一疏漏。

　　自１０月１日起，各地要按照本规定要求，加强对辖区内吊白块生产、分装、经销、使用者的监督检查，重点查处吊白块包装、标识违法行为。必要时检查产量、销售及使用档案的备案情况，严厉查处把吊白块销售给食品加工企业的违法行。

　　二、严厉打击违法使用行为

　　近年来违禁在食品中使用吊白块比较严重的华东、华南、西南地区及河南、河北、山西等省，要以宣传贯彻本规定为契机，结合当地实际，组织查处行动。要抓住重点，有针对性地开展工作，不搞拉网式检查。一要重点检查辖区内既无生产、加工条件，又无证无照的非法加工、制作面粉、米粉、粉丝、腐竹等食品及白糖大包装换小包装的小企业、个体作坊；二要重点检查以往查处过的有违禁使用吊白块行为的食品加工企业，严防违法活动反弹。凡在生产、加工现场发现吊白块包装物、标识及实物的，一定要按照本规定要求严肃处理，并追查吊白块来源，向上级局报告，做到件件有交待。

　　三、组织开展监督检查

　　各地可结合当地实际情况，于１１月组织对销售米粉、粉丝、腐竹等食品是否含有吊白块开展质量监督检查。关于食品中吊白块的检测方法，各地可按推荐方法进行检测。

　　四、要加强沟通配合

　　对省内跨地区的案件，查出地要及时报告省局，由省局协调；跨省的案件，案件查出地应主动与相关地方局协调，可报总局执法督查司协调。要积极发动群众举报，发现一起，查处一起。

　　各地将组织宣传贯彻情况、企业执行情况及有关查处情况于２００２年１２月初报送总局执法督查司，重要情况随时报告。



　　附件一：禁止在食品中使用次硫酸氢钠甲醛（吊白块）产品的监督管理规定 　　

　　为加强对次硫酸氢钠甲醛（吊白块）产品质量及其生产经营的监督管理，杜绝吊白块掺入食品和用于食品生产加工，保证人民群众的生命安全及身体健康，根据《中华人民共和国产品质量法》、《中华人民共和国标准化法》的有关规定及国务院关于整顿和规范市场经济秩序的有关精神，制定本规定。

　　一、吊白块是纺织和橡胶工业原料，食用含有吊白块的食品会对人体健康造成严重危害。各吊白块生产者、经销者、使用者一定要加强管理，严格规章制度，确保按国家有关规定生产、销售和使用吊白块产品。

　　二、吊白块生产者应当向当地省级质量技术监督部门登记备案。吊白块分装者、销售者和使用者应当依法经营和使用吊白块，并向当地地（市）级质量技术监督部门登记备案。

　　三、吊白块生产者要加强对生产、储运和出厂销售吊白块的管理，应当做到：

　　（一）对出厂销售吊白块产品必须以醒目方式在产品包装或其标识上标注"禁止用于生产加工食品！"的警示说明，并应符合国家有关产品标识的规定要求。

　　（二）建立产量档案制度，当年产量档案应至少保留３年备查。

　　（三）建立销售档案制度，当年销售档案应至少保留３年备查。销售档案应当真实载明购方身份，登记购方单位名称、地址、电话及购买数量、购买用途等详细资料，并由购买者签字确认。

　　（四）不向食品生产加工企业销售其产品。

　　（五）向经销者、用户宣传吊白块不得用于食品加工。

　　四、吊白块分装者应当按照本规定第三条（一）、（三）、（四）、（五）款要求对所分装产品负责，明示警示说明，建立销售档案备查，确保所分装产品不售给食品生产者加工者。

　　五、吊白块经销者在销售、仓储、运输环节应将吊白块与其他产品分类存放、管理，不得任意更改其标识、标记，确保所分装产品不售给食品生产加工者，同时应建立本规定第三条第（三）款所要求的销售档案备查制度。

　　六、吊白块使用者应当确保所购进产品按常规使用，并建立使用档案，登记购进数量、使用数量和使用用途，确保所购入吊白块产品不流入食品生产加工。当年使用档案应至少保留３年备查。

　　七、禁止生产、分装、销售无包装和包装标识不符合本规定的吊白块产品。违者依照产品质量法第五十四条规定处理。未在产品包装或其标识中标明"禁止用于生产加工食品！"警示说明的，按照不符合产品质量法第二十七条第（五）款规定处理。

　　八、任何食品生产、加工企业和个人不得在生产加工食品过程中使用吊白块，或以掩盖食品腐败变质和增加色度、韧性、保质期等为由向食品中添加吊白块。违反规定的，依照产品质量法第四十九条和第六十条规定处理。

　　九、对吊白块生产者、分装者、经销者、使用者违反本规定要求致使吊白块掺入食品和用于食品生产加工的，责令改正；拒不改正或故意违反本规定要求的，依照产品质量法第五十条规定处理。

　　十、各级质量技术监督部门查处生产、加工、销售食品中违禁使用吊白块案件时，可以对吊白块生产者、分装者、经销者、使用者按照本规定要求建立起的吊白块生产、销售、使用档案进行监督检查。对不符合本规定要求的，给予警告，责令改正。拒不改正或拒绝接受监督检查的，依照产品质量法第五十六条规定处理。

　　十一、本规定自２００２年１０月１日起实施。



　　附件二：食品中次硫酸氢钠甲醛（吊白块）的检测方法 　　

　　（一）（重庆市产品质量监督检验所推荐）

　　取适量样品于锥形瓶中，加入１０倍量的水，混匀，向瓶中加入（１＋１）盐酸溶液（每１０ｍｌ样品溶液中加入２ｍｌ盐酸），再加４ｇ锌粒，迅速在瓶口包一张醋酸铅试纸，放置１小时，观察其颜色的变化，同时作对照试验。如果醋酸铅试纸不变色，则说明样品中不含硫酸氢钠甲醛，如果醋酸铅试纸变为棕色至黑色，可能含次硫酸氢钠甲醛，应作甲醛定性实验。另取适量样品，加１００ｍｌ蒸馏水浸泡３０分钟，取１０ｍｌ滤液，加入０．５ｍｌ乙酰丙酮，２ｍｌ２０％乙酸铵溶液，混匀，在沸水浴中加热５分钟，如果溶液变为黄色，则说明样品中含有次硫酸氢钠甲醛，如果溶液未变色，则说明样品中不含次硫酸氢钠甲醛（若浸泡液本身有颜色，则采用水蒸气蒸馏法蒸馏后取馏出液测定）。 备 注：使用过程中遇到问题，请直接与重庆市产品质量监督检验所联系。

　　联系人：孔树全、张 春

　　联系电话：０２３－６７５０２７５９

　　传 真：０２３－６７５１６６３６

　　

　　（二）（济南市质量技术监督局有害物质检测中心、山东师范大学化学系推荐）

　　前言

　　本办法在碱性条件下利用过氧化氢氧化次硫酸氢钠甲醛成甲酸根和硫酸根后，利用离子色谱法进行分析。根据甲酸根和硫酸根的保留时间进行定性检验，然后利用峰面积确定其物质的量之比约为１：１的关系，进一步确定为次硫酸氢钠甲醛，再依据标准曲线法进行比较定量分析。该法定性定量准确可靠，简化操作步骤，提高方法的可操作性，精密度高，节省时间，应用于实际样品的测定，结果满意。

　　１ 方法原理

　　添加到食品中的次硫酸氢钠甲醛在碱性条件下被过氧化氢氧化成甲酸根和硫酸根，经过滤后用离子色谱分离后测定，根据色谱峰的保留时间及其摩尔比进行定性分析，再根据峰面积利用标准曲线法进行定量分析。

　　２ 干扰及消除

　　任何与甲酸根和硫酸根离子保留时间相近的阴离子均干扰测定。高浓度的有机酸，如乙酸根，葡萄糖酸根均干扰甲酸根测定。氯离子的保留时间与甲酸根相近，浓度大时，干扰测定，若采用蒸馏法测定可消除干扰。

　　３ 方法的适用范围 本方法适用于如面条、粉丝、米粉、糖等食品中次硫酸氢钠甲醛的定性鉴定和定 量分析。对于Ｃｌ 含量高的样品，经过适当的方法除去Ｃｌ 后，也可以进行测定。该法同样适用于食品中甲醛和亚硫酸钠的分析。　　

　　４ 试剂

　　实验用水为高纯水，电导率小于５μｓ／ｃｍ并经０．４５μｍ的微孔滤膜过滤。所用试剂为优级纯或分析纯。

　　４．１ 淋洗液。

　　分别称取０．１９０８克无水碳酸钠和０．１４２８克碳酸氢钠（均在１０５℃烘干２小时，干燥器中放冷）溶解于水中，移入２０００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，经０．４５μｍ的微孔滤膜过滤后，储备聚乙烯淋洗瓶中。碳酸钠的浓度为０．９０ｍｍｏｌ／ｌ，碳酸氢钠的浓度为０．８５ｍｍｏｌ／ｌ。

　　４．２ 硫酸根标准使用液Ⅰ（１ｍｌ溶液含０．１０ｍｇ硫酸根）。

　　称取０．１４８０ｇ于１０５℃～１１０℃干燥至恒重的无水硫酸钠，溶于水，移入１０００ｍｌ容量瓶中稀释至刻度。

　　４．３ 硫酸根标准使用液Ⅱ（１ｍｌ溶液含０．０１０ｍｇ硫酸根）。

　　吸取１０．００ｍｌ硫酸根标准使用液Ⅰ于１００ｍｌ容量瓶中，加水稀释至刻度。

　　４．４ 甲酸根标准使用液Ⅰ（１ｍｌ溶液含０．１０ｍｇ甲酸根）。

　　称取甲酸钠ＨＣＯＯＮａ·Ｈ2 Ｏ０．２３１２克，溶于水，移入１０００ｍｌ容量瓶中，稀释至刻度。

　　４．５ 甲酸根标准使用液Ⅱ（１ｍｌ溶液含０．０１０ｍｇ甲酸根）。

　　吸取１０．００ｍｌ甲酸根标准使用液Ⅰ于１００ｍｌ容量瓶中，加水稀释至刻度。

　　４．６ 再生液。

　　取１．３３ｍｌ浓硫酸于１０００ｍｌ容量瓶中（瓶中装有少量水），用水稀释至刻度。

　　４．７ ４％（Ｗ／Ｖ）ＮａＯＨ溶液。

　　称取４克ＮａＯＨ溶于１００ｍｌ水中。

　　４．８ ３％（Ｖ／Ｖ）Ｈ2Ｏ2溶液。

　　称取１０．００ｍｌ３０％的Ｈ2Ｏ2（经ＫｍｍＯ4 法标定）于１００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至刻度。

　　４．９ 氯离子标准储备液（１ｍｌ溶液含０．１０ｍｇ氯离子）。

　　称０．１６４８ｇ氯化钠（１０５℃烘２小时）溶于水，移入１０００ｍｌ容量瓶中，用水稀释至标线。

　　５ 仪器和设备

　　实验室常用仪器及下述物品：

　　５．１ 离子色谱仪（具有分离柱，抑制器，电导检测器）；

　　５．２ 进样器；

　　５．３ 恒温磁力搅拌器；

　　５．４ 接点温度计。

　　６ 分析步骤

　　６．１ 样品的扦样，分样。

　　按《粮食、油料检验扦、分样法》（ＧＢ５４９１－１９８５）执行。

　　６．２ 样品的前处理。

　　方法一（恒温搅拌氧化法）：准确称取试样２．００克（准确至０．０１克）于５０ｍｌ容量瓶中，加入高纯水２０ｍｌ，加入４％（Ｗ／Ｖ）ＮａＯＨ溶液１．２ｍｌ，３％（Ｖ／Ｖ）Ｈ2Ｏ2溶液１．８ｍｌ，加入高纯水稀释至刻度，摇匀加入一小磁子，放入已恒温至５０℃水浴中（烧杯）搅拌４０分钟取出样品，放冷后，干过滤于一个微型干燥的烧杯中（或干燥的称量瓶体积约５ｍｌ）弃去初流液，收集约２ｍｌ，即为离子色谱分析的测定液，同时作空白实验。

　　方法二（蒸馏氧化法）：于５００ｍｌ蒸馏瓶中加入５ｍｌ１０％磷酸、２．０ｍｌ液体石蜡、２００ｍｌ水，一定量的样品，电热套搅拌加热，于２００ｍｌ容量瓶中加入４％（Ｗ／Ｖ）１０．０ｍｌＮａＯＨ溶液，３％（Ｖ／Ｖ）１０．０ｍｌＨ2Ｏ2溶液，１０ｍｌ水，摇匀作吸收液，球型冷凝管中通自来水冷却，收集流出液近２００ｍｌ刻度时，取下容量瓶，补充水至刻度，摇匀，放置于５０℃的恒温水浴中３０ｍｉｎ后，得离子色谱分析测定液，同时做空白实验。

　　６．３ 离子色谱条件。

　　ＡｌｌｓｅｐＡ－２Ａｎｉｏｎ阴离子交换柱。

　　淋洗液流速为１．２ｍｌ／ｍｉｎ，进样量为５０μｌ。

　　６．４ 制作标准曲线。

　　准确移至甲酸根标准使用液（Ⅱ）０．００，０．５０ｍｌ，１．００ｍｌ，３．００ｍｌ，５．００ｍｌ，７．００ｍｌ，１０．００ｍｌ和硫酸根标准使用液（Ⅰ）０．００，０．５０ｍｌ，１．００ｍｌ，１．５０ｍｌ，２．００ｍｌ，２．５０ｍｌ，３．００ｍｌ分别置于７个５０毫升容量瓶中，用水稀释至刻度、摇匀。调整好色谱条件，用微量注射器（注射器前安装０．４５μ微孔滤膜过滤）进样。分别以甲酸根和硫酸根的峰面积（扣除空白）为纵坐标，甲酸根和硫酸根的浓度为横坐标，绘制甲酸根和硫酸根的标准曲线。

　　６．５ 样品测定。

　　按绘制标准曲线相同的色谱条件，用微量注射器吸取６．２的测定液进样。

　　７ 分析结果的表示

　　７．１ 定性分析。

　　根据样品中甲酸根和硫酸根的色谱峰的保留时间与相同条件下测得标准溶液的离子色谱图进行比较，保留时间一致，即初步确定样品中存在次硫酸氢钠甲醛。再根据两个峰的峰面积确定物质的量之比是否符合或接近１：１的关系，进一步确定次硫酸氢钠甲醛的有无。若只进行定性鉴定，可以取两份浓度相同的样品，一份不加次硫酸氢钠甲醛，而另一份加入次硫酸氢钠甲醛，比较两个样品的离子色谱图，峰高或峰面积增加的那两个色谱峰即证明有次硫酸氢钠甲醛。

　　７．２ 定量分析。

　　根据样品中甲酸根的峰面积（扣除不含次硫酸氢钠甲醛的样品的空白值）从标准曲线上获得甲酸根的浓度，然后再按下式（１）换算成次硫酸氢钠甲醛的含量。

　　试样中次硫酸氢钠甲醛的含量按（１）进行计算： Ｘ＝（Ｃ×Ｖ×３．４２４）／Ｗ （１） 　　

　　式中Ｘ为硫酸氢钠甲醛的含量（ｍｇ／ｋｇ），Ｃ为样品中所含甲酸根的浓度（μｇ／ｍｌ），３．４２４为甲酸根换算成次硫酸氢钠甲醛的换算系数，Ｗ为试样的质量（ｇ），Ｖ为样品溶液的总体积（ｍｌ）。

　　根据样品中硫酸根的峰面积（扣除不含次硫酸氢钠甲醛的样品的空白值）从标准曲线上获得硫酸根的浓度，然后再按下式（２）换算成次硫酸氢钠甲醛的含量。

　　试样中次硫酸氢钠甲醛的含量按（２）进行计算： Ｘ＝（Ｃ×Ｖ×１．６０４）／Ｗ （２） 　　

　　式中Ｘ为硫酸氢钠甲醛的含量（ｍｇ／ｋｇ），Ｃ为样品中所含硫酸根的浓度（μｇ／ｍｌ），１．６０４为硫酸根换算成次硫酸氢钠甲醛的换算系数，Ｗ为试样的质量（ｇ），Ｖ为样品溶液的总体积（ｍｌ）。

　　取平行双样测定结果的算式平均值，用三位有效数字表示分析结果。平行测定值的相对偏差不得大于１０％。

　　８ 注意事项

　　８．１ 样品溶液经Φ２５ｍｍ、０．４５μｍ微孔滤膜过滤，用以除去样品中的颗粒物，以防玷污柱子；

　　８．２ 淋洗液经Φ１５０ｍｍ、０．４５μｍ微孔滤膜过滤，滤瓶为２０００ｍｌ；

　　８．３ 整个系统不要进气泡，否则会影响分离效果；

　　８．４ 样品溶液与标准溶液在相同色谱条件下进行测定； － ＋ －

　　８．５ 对于Ｃｌ 含量高的食品，可以先用Ａｇ 交换柱除Ｃｌ 后，按实验

　　方法进行测定或按蒸馏法测定，对于难以过滤的样品也可以用蒸馏法测定； 　　

　　８．６ 视样品中次硫酸氢钠甲醛的含量的高低可适当改变取样量；

　　８．７ 视样品酸碱度的不同，可适量增加或减少氢氧化钠的用量，保证ｐＨ值不少于１２；

　　８．８ 当样品离子色谱图由于甲酸根分离不好时，影响按公式（１）进行定量分析，而硫酸根的峰分离好时，可按公式（２）进行定量分析。

　　本办法目前存在的问题

　　１．由于受实验室离子色谱仪器的限制使与甲酸根色谱峰位置相近的峰分离不好，干扰测定。如果有一台带有梯度淋洗的离子色谱仪器或一根适宜的色谱柱，使它们之间互相分开，将会使分析结果的准确度更加可靠。

　　２．对于难于过滤的样品，目前正在研究设法解决这一问题，以减少分析的时间。 备 注：使用过程中遇到问题，请直接与济南市质量技术监督局有害物质检测

　　中心、山东师范大学化学系联系。

　　联系人：江崇球、徐 勇

　　联系电话：０５３１－６６１４４８６、６６１４７６８

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　　（三）（北京市海淀区产品质量监督检验所推荐）

　　１．原理

　　样品经酸化后，次硫酸氢钠甲醛中的甲酸被释放出来，经水蒸气蒸馏，收集后的吸收液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，与标准系列比较定量。

　　２．试剂

　　没有特殊标明，试剂均为分析纯，水均为蒸馏水。

　　（１）磷酸溶液：吸取１０ｍｌ磷酸（８５％），加蒸馏水至１００ｍｌ。

　　（２）硅油。

　　（３）淀粉溶液：称取１ｇ可溶性淀粉用少量水调成糊状，缓缓倒入１００ｍｌ沸水，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。

　　（４）乙酰丙酮溶液：在１００ｍｌ蒸馏水中加入醋酸铵２５ｇ，冰醋酸３ｍｌ和乙酰丙酮０．４０ｍｌ，振摇促溶，储备于棕色瓶中，此液可保存１个月。

　　（５）碘溶液：Ｃ（１／２Ｉ2 ）＝０．１ｍｏｌ／ｌ。

　　（６）硫代硫酸钠标准滴定溶液：Ｃ（Ｎａ2Ｓ2Ｏ3 ）＝０．１０００ｍｏｌ／ｌ。

　　（７）氢氧化钾溶液：Ｃ（ＫＯＨ）＝１ｍｏｌ／ｌ。

　　（８）１０％硫酸溶液：取９０ｍｌ蒸馏水，缓缓加入１０ｍｌＨ2ＳＯ4（浓）。

　　（９）甲醛标准储备液：取甲醛１ｇ放入盛有５ｍｌ蒸馏水的１００ｍｌ容量瓶中精密称量后，加水至刻度，从该溶液中吸取１０．０ｍｌ放入碘量瓶中，加０．１ｍｏｌ／ｌ碘溶液５０．０ｍｌ，１ｍｏｌ／ｌＫＯＨ溶液２０ｍｌ，在室温放置１５分钟后，加Ｈ2ＳＯ4１０％溶液１５ｍｌ，用０．１０００ｍｏｌ／ｌＮａ2Ｓ2Ｏ3 标准滴定溶液滴定，滴定至溶液为淡黄色时，加入１ｍｌ淀粉溶液，继续滴定至无色，同时取１０．０ｍｌ蒸馏水进行空白试验。

　　计算：

　　Ｘ＝（Ｖ0－Ｖ1）×Ｃ×１５×１０００／（１０×１０００）

　　Ｘ-甲醛标准储备液的浓度，ｍｇ／ｍｌ；

　　Ｖ0 -滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ｍｌ；

　　Ｖ1 -滴定样品溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ｍｌ；

　　Ｃ-标准硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度；

　　１５-甲醛（１／２ＨＣＨＯ）的摩尔质量，ｇ／ｍｏｌ；

　　１０-滴定时吸取甲醛标准储备液的体积，ｍｌ。

　　（１０）甲醛标准使用液：将标定后的甲醛标准储备液用蒸馏水稀释至５μｇ／ｍｌ。

　　３．仪器

　　（１）分光光度计；

　　（２）水蒸气蒸馏装置。

　　４．操作方法

　　（１）样品处理：准确称取５ｇ～１０ｇ样品（根据样品中含有两次硫酸氢钠甲醛的量而定）置于５００ｍｌ蒸馏瓶中，加入蒸馏水２０ｍｌ（与样品混匀），硅油２滴～３滴和磷酸溶液１０ｍｌ，立即连通水蒸气蒸馏装置，进行蒸馏，冷凝管下口应插入盛有约２０ｍｌ蒸馏水并且置于冰水浴中的２５０ｍｌ容量瓶中，待蒸馏液约２５０ｍｌ时取出，放至室温后，加水至刻度，混匀，另作空白蒸馏。

　　（２）测定：根据样品中次硫酸氢钠甲醛的含量，准确吸取样品蒸馏液２ｍｌ～１０ｍｌ于２５ｍｌ带刻度的具塞比色管中，补充蒸馏水至１０ｍｌ。另取甲醛标准使用液０、０．５０ｍｌ、１．００ｍｌ、３．００ｍｌ、５．００ｍｌ、７．００ｍｌ、１０．０ｍｌ（相当于０．００、２．５０μｇ、５．００μｇ、１５．００μｇ、２５．００μｇ、３５．００μｇ、５０．００μｇ甲醛）分别置于２５ｍｌ带刻度具有塞比色管中，补充蒸馏水至１０ｍｌ。

　　在样品及标准系列管中分别加入乙酰丙酮溶液１ｍｌ，摇匀，置沸水浴中３分钟，用１ｃｍ比色杯以零管溶液调节零点，于波长４３５ｎｍ处测吸光度，绘制标准曲线，并记录样品吸光度值，扣除空白液吸光度值，查标准曲线计算结果。

　　５．计算

　　Ｘ＝（Ａ×１０００×Ｖ2 ）／（ｍ×Ｖ1 ×１０００×１０００）

　　Ｘ-样品中游离甲醛的含量，ｇ／ｋｇ；

　　Ａ-测定用样品液中甲醛的质量，μｇ；

　　ｍ-样品质量，ｇ；

　　Ｖ1 -测定用样品溶液体积，ｍｌ；

　　Ｖ2 -蒸馏液总体积，ｍｌ。

　　６．说明

　　（１）水蒸气蒸馏过程中，回收瓶底部要稍稍加热，促使样品酸化过程中反应完全。

　　（２）平行测定结果用算术平均值表示，保留两位有效数字。

　　（３）方法最小检出量为２ｍｇ／ｋｇ（以游离甲醛计）。

　　（４）该试验结果以游离甲醛计，若以次硫酸氢钠甲醛计，可乘以系数值５．１３３。

　　（５）部分产品原材料中可能含有醛糖类物质，经酸化处理后测出含有甲醛，但浓度很低（＜２０ｍｇ／ｋｇ＝，所以，当测试值＞２０ｍｇ／ｋｇ时，才考虑样品中是否加入吊白块。

　　备 注：使用过程中遇到问题，请直接与北京市海淀区产品质量监督检验所联系。

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